2 марта 1753 – 2 апреля 1758
Григорий Григорович, отец Вениамина, служил в Лубенском полку, мать происходила из польского дворянского рода Пуцеков. Получив хорошее домашнее образование, Пуцек-Григорович в 1728 году поступил в КДА, по окончании которой в 1732 году был приглашен Казанским архиепископом Иларионом (Рогалевским) для обустройства духовно-учебных заведений. В 1734 году Пуцек-Григорович был направлен преподавателем латинского языка и арифметики в Казанское славяно-латинское училище, преобразованное в 1733 году из духовной школы Зилантова казанского монастыря. 1 сентября 1739 года назначен учителем новооткрытого философского класса Казанской духовной семинарии, в 1740 году — учителем богословского класса, в 1741 году — префектом, в 1744 году — ректором. В 1740 году епископом Казанским Лукой (Конашевичем) пострижен в монашество, рукоположен во иеромонаха. Был помощником епархиального миссионера архимандрита свияжского Богородицкого монастыря Димитрия (Сеченова), управлявшего Новокрещенской конторой в Казани, в ведении которой состояли Казанская, Астраханская, Нижегородская и Воронежская губернии. Вениамин ездил в отдаленные места епархии для просвещения татар, чувашей, мордвы и вотяков, изучил татарский и чувашский языки. 6 декабря 1744 года возведен в сан архимандрита и назначен настоятелем казанского в честь Преображения Господня монастыря. В 1746-1748 годах находился на чреде священнослужений в санкт-петербургском Петропавловском соборе.
9 августа назначен и 14 августа 1748 года хиротонисан в Петропавловском соборе Санкт-Петербурга во епископа Нижегородского и Алатырского. Стараниями Вениамина в 1752 году была построена крестовая церковь в нижегородском архиерейском доме, реконструированы здания Нижегородской духовной семинарии, в число изучаемых в семинарии дисциплин введен греческий язык. 2 марта 1753 года Вениамин был переведен на Тверскую и Кашинскую кафедру. С 6 октября 1753 года до кончины являлся членом Святейшего Синода. С 2 апреля 1758 года епископ Псковский, Нарвский и Изборский. 15 сентября 1761 года назначен на Санкт-Петербургскую кафедру в сане архиепископа. В 1762 году присутствовал при погребении императора Петра III в Санкт-Петербурге, затем при коронации императрицы Екатерины II в Москве.
После выступления Вениамина 18 июля 1762 года на совместной конференции Сената и Синода против дополнительной подати с монастырских крестьян 26 июля архиерей был переведен в Казанскую епархию, прибыл в Казань 20 октября. В 1768 году, во время посещения Казани императрицей, испросил значительные средства для обустройства духовной семинарии. В 1771 году для защиты жителей Казани от эпидемии в город по распоряжению Вениамина из Седмиезерной Богородицкой пустыни была принесена чудотворная Смоленская икона Божией Матери, Казань была спасена от мора.
Архиерей активно занимался миссионерской деятельностью среди коренных народов Казанского края. Поддерживал открытую епископом Лукой (Конашевичем) Казанскую новокрещенскую школу. При Вениамине делались первые попытки переводов Священного Писания и духовной литературы на татарский, марийский, чувашский языки, приспособления к этим языкам славянского алфавита, производимые силами учащихся Казанской духовной семинарии из инородцев и священников. Рукописи с переводами сгорели в одном из многочисленных пожаров в XIX веке. Под руководством Вениамина была написана первая грамматика чувашского языка, вышедшая в свет без указания имени автора, места и года издания. (По мнению В. Г. Егорова, грамматика была издана в Синодальной типографии в Москве (Егоров. С. 86), однако более убедительной представляется точка зрения В. Т. Терентьева, полагавшего, что она была опубликована в Санкт-Петербурге по решению Академии наук в 1769 г. в количестве 608 экз. (Терентьев. С. 139)) Вениамину приписывается также составление 2 грамматик, изданных в Санкт-Петербурге в 1775 году: первой черемисской (марийской) и вотяцкой (удмуртской).
Вениамин был непосредственным участником борьбы с Пугачёвским восстанием 1773-1775 годов. 12 июля 1774 года Казань была захвачена войсками Емельяна Пугачёва. Во время осады повстанцами кремля Вениамин устраивал крестные ходы в объятой пламенем крепости, служил молебны об избавлении от бунтарей и как очевидец погребения императора Петра III убеждал народ не присягать самозванцу. Архиерей выпустил большое число разоблачающих самозванца посланий, которые рассылал по храмам епархии с распоряжением читать их с амвона. В послании, написанном в октябре 1773 г. по просьбе императрицы, архиерей отлучил от Церкви тех, кто не покорился святительскому увещеванию. Вениамин также участвовал в организации казанским дворянством земского ополчения.
После освобождения города архиерей был оклеветан капралом И. Аристовым, присоединившимся во время бунта к Пугачёву. Клеветник утверждал, что Вениамин посылал своего диакона Алексия Ионина с 3 тыс. р. и обещанием лояльности к главарю восставших. Ионин, тайный сообщник Пугачёва, и купец Огородников подтвердили клевету. 15 октября 1774 года Вениамин был арестован с запрещением любых объяснений. В январе 1775 года чиновник архиерейской канцелярии П. Васильев тайно отправил письмо Вениамина на имя Екатерины II. Владыка был оправдан и 26 января 1775 года возведен в сан митрополита. В знак благоволения императрица пожаловала ему белый клобук с бриллиантовым крестом. Аристов был подвергнут телесным наказаниям и сослан на каторгу в Балтийский Порт (ныне Палдиски, Эстония). Вышеизложенные события описаны А. С. Пушкиным в «Истории пугачевского бунта» (ПСС в 10 тт. М., 1964. Т. 8. С. 244-245). В 1775-1780 гг. Вениамин заботился о восстановлении храмов Казани, разрушенных во время восстания. Распоряжением Екатерины II для Вениамина в 1781 году был выстроен загородный архиерейский дом при казанском Воскресенском монастыре.
17 марта 1782 года «за старостью и немощами» Вениамин был уволен на покой в казанскую Седмиезерную пустынь. Несмотря на то что митрополит пребывал на покое, Синод направлял в пустынь на его имя все постановления высшей церковной власти. Вениамин проявил себя как щедрый благотворитель. В 1780 году он пожертвовал пострадавшей от пожара КДА библиотеку творений святых отцов, в 1782 году передал личную библиотеку Казанской духовной семинарии. На его средства был позолочен иконостас монастырской церкви, оказывалась материальная помощь местным крестьянам. Последний указ-извещение из Синода на имя Вениамина был получен в пустыни 23 июня 1785 года После смерти архиерея оказалось, что практически все его средства были употреблены им на благотворительные цели, хоронили его за счет монастыря.
Во время ремонта соборного храма Седмиезерной пустыни в 1899 году были обретены мощи архиерея. 21 февраля духовник пустыни прп. Гавриил (Зырянов) в присутствии насельников вскрыл гроб с останками Вениамина, которые оказались нетленными. Прп. Гавриил несколько лет спустя так описывал увиденное им: «От мощей сильно благоухало. Почивший святитель лежал нетленным. Его лик был цвета белого воска. Спереди голова имела большую лысину, но сзади спускались довольно густые прямые волосы каштанового цвета. Длинная такого же цвета с сильной проседью клинообразная борода окаймляла лик усопшего; нос правильный, уста сжаты, глаза покрыты веками, как у спящего, и окружены темноватой каймой сравнительно с цветом лица. Лик усопшего сиял красотой и совсем не представлялся таким морщинистым и старческим, каким он изображен на портрете, хранящемся в настоятельских архиерейских покоях обители. Священные одежды сохранились от тления до колен. Ниже колен останки были обнажены, и здесь на левой ноге я заметил, что у икры нет мягких частей и видна кость. Но остальные части все сохранены, я их видел и утверждаю, что они нетленны и благоухают» (цит. по: Гурий [Степанов]. С. 31). Гроб с телом Вениамина положили в специально приготовленную каменную нишу в стене храма, во время переложения чудесно исцелился местный крестьянин Я. Кадыль. Монастырский собор был разрушен после 1918 года, останки Вениамина утрачены.
