1 июля 1905 – 29 января 1910
Родился в семье протоиерея Псковской епархии, младший брат епископа Анастасия (Опоцкого). Окончил Псковскую духовную семинарию, в 1863 г.- СПбДА. В 1872 г. А. А. Опоцкому была присуждена степень кандидата богословия за сочинение «Откровенное учение о Промысле сравнительно с новейшими теориями о мирохранении и мироправлении». 14 мая 1864 г. определен инспектором в Виленское духовное училище, в 1865 г. — законоучителем Виленской женской гимназии и других школ. 2 февраля 1866 г. рукоположен во священника к виленской Никольской церкви, 4 сентября 1871 г. назначен настоятелем гродненского Софийского собора с возведением 10 октября 1871 г. в сан протоиерея. С 1870 г. член Литовской консистории, с 1891 по 1893 г. ректор Литовской духовной семинарии. 16 января 1892 г. назначен настоятелем виленского Свято-Троицкого монастыря, 25 января 1892 г. пострижен в монашество, 26 января возведен в сан архимандрита.
30 сентября 1893 г. Алексий был назначен, а 10 апреля 1894 г. хиротонисан во епископа Балахнинского, викария Нижегородской епархии. С 10 августа 1896 г. епископ Вятский и Слободской. С 10 ноября 1901 г. архиепископ Карталинский и Кахетинский, экзарх Грузии, член Святейшего Правительствующего Синода. В 1902 г. награжден бриллиантовым крестом на клобук. С 1 июля 1905 г. архиепископ Тверской и Кашинский. Инициатор восстановления почитания блгв. кнг. Анны Кашинской. 29 января 1910 г. уволен на покой с назначением сверхштатным членом Московской синодальной конторы и оставлением членом Синода. Настойчиво высказывался за созыв Поместного Собора РПЦ. С 1910 г. проживал на покое в Донском московском монастыре, управляя им.
